[cols="^",grid=none,frame=none]
|===

|*ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ*
|===



===== ОФС.1.2.3.0033 Определение метокси- и этоксигрупп

*Вводится впервые*

 
Метод определения метокси- и этоксигрупп основан на способности простых
метиловых и этиловых эфиров гидролизоваться под действием
йодистоводородной кислоты с образованием йодметана или йодэтана (1).
Йодметан или йодэтан поглощаются раствором брома в уксусной кислоте в
присутствии натрия ацетата раствора 25 %. Полученный йодметан или
йодэтан, присоединяя бром, дают неустойчивый йоддибромид, распадающийся
на бромйод и бромистый метан или бромистый этан (2). Бромйод в
присутствии щелочей окисляется бромом до йодноватой кислоты (3). Избыток
брома разлагают муравьиной кислотой до бромистоводородной кислоты (4), а
йодноватую кислоту восстанавливают калия йодидом до йода (5), который
титруют раствором натрия тиосульфата. Схема реакций для соединений,
содержащих этоксигруппы, аналогична.

[cols="^a",grid=none,frame=none]
|===

|image:im_ofs_1.2.3.0033_1.png[]
|===

Испытание применяют для количественного определения метокси- и
этоксигрупп в лекарственных средствах методом титриметрии.

====== Оборудование

Устройство для определения метоксигрупп (<<im_ofs_1.2.3.0033_2,рис. 1>>) состоит из:

- круглодонной колбы (а), снабжённой капиллярным боковым рукавом для
подвода углерода диоксида или азота;

- обратного холодильника (б);

- ловушки (в) для отделения йодметана от йодистого водорода, соединённой
с круглодонной колбой через обратный холодильник;

- приёмника (г) для поглощения йодметана раствором брома в уксусной
кислоте после прохождения через ловушку;

- дополнительного приёмника (д), необходимого на случай проскока
йодистого метила, соединённого через отводную трубку с приёмником, и
содержащего раствор брома в уксусной кислоте;

- прибора, регулирующего давление, через который проводят углерода
диоксид или азот, подсоединённого к колбе через капилляр, содержащий
маленький ватный тампон.

Примечание – Следует избегать использования органических растворителей
для очистки аппаратуры, так как их следовые остатки могут влиять на
определение.

[[im_ofs_1.2.3.0033_2]]
[caption="Рисунок 1. "]
.Устройство для определения метоксигрупп: а – круглодонная колба; б – обратный холодильник; в – ловушка; г – приёмник; д – дополнительный приёмник. 
image::im_ofs_1.2.3.0033_2.png[]







====== Методика

__Раствор брома в уксусной кислоте.__ Растворяют 100 г калия ацетата
в 1000 мл смеси уксусный ангидрид—уксусная кислота ледяная 1:9. В день
использования к 145 мл полученного раствора прибавляют 5 мл брома.

Взвешивают испытуемый образец в тарированной желатиновой капсуле и
помещают в круглодонную колбу (а) вместе с несколькими кусочками
необожжённого фарфора («кипятильниками»), прибавляют 6 мл
йодистоводородной кислоты и подсоединяют колбу к обратному холодильнику
(б), герметизируя все шлифованные соединения минимальным количеством
силиконовой смазки. Ловушку (в) наполовину заполняют водой. В приёмник
(г) помещают 7 мл раствора брома в уксусной кислоте, в дополнительный
приёмник (д) – 3 мл раствора брома в уксусной кислоте. Пропускают через
прибор углерода диоксид или азот +
со скоростью 2 пузырька в секунду; помещают круглодонную колбу в
масляную баню или нагревательный кожух, нагретый до 150 °С и продолжают
реакцию в течение 40 мин для определения метоксигрупп или 80 мин для
определения этоксигрупп. Сливают содержимое приёмника и дополнительного
приёмника в коническую колбу вместимостью 500 мл, содержащую 10 мл
натрия ацетата раствора 25 %. Промывают трубку водой, собирая
промывочные растворы в коническую колбу, и доводят объём раствора водой
до 125 мл. Прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании муравьиную
кислоту до исчезновения, вызываемого бромом красно-коричневого
окрашивания, и 3 дополнительные капли муравьиной кислоты 85 % (всего
обычно требуется от 12 до 15 капель). Выдерживают раствор в течение
3 мин, прибавляют 15 мл серной кислоты разведённой 9,8 % и 3 г калия
йодида, незамедлительно титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата,
используя в качестве индикатора 3 мл крахмала раствора 1 %.

Параллельно проводят контрольный опыт с использованием желатиновой
капсулы без испытуемого образца.


[cols="^",grid=none,frame=none]
|===

|+________________________________________________________________________________________________________________+
|===


